这种高效的反Kasha发光机制使其PLQYs达到了98±2%,湖南和标高于所有高阶并苯类化合物。 理论计算的NICS(1)zz值、省建施方ICSS(1)zz图以及ACID图也同样证明其反芳香性的特征(图3e-f)。三、立健量体【数据概览】DBH和DBN的合成路线图2 DBH和DBN的合成路线。 硼原子因具有独特的空轨道而被广泛引入稠环芳烃(PAHs)结构中,全碳创造了许多性质优异的新型共轭分子,全碳但目前关于硼杂并苯化合物(boraacenes)的研究却非常有限(图1b-d),具有良好空气稳定性的硼杂高阶并苯更是从未被报道过。反应试剂与条件:达峰(a)(i)MesMgBr,THF,rttoreflux,48h;(ii)NaH2PO2•H2O,KI,AcOH,reflux,4h,34%.(b)t-BuLi,TMSOTf,THF/Et2O,−120°C,1h,57%.(c)BBr3,heptane,120°C,48h,35%for4;73%for10.(d)TipMgBr,toluene,0°Ctort,18h,65%forDBH;31%forDBN.(e)n-Bu4NF,DCM,rt,3h,66%.(f)furan,n-BuLi,toluene/THF(4:1,v/v),−15°C tort,1h,60%.(g)LiAlH4,TiCl4,Et3N,THF,reflux,24h,55%. ©Wiley两个分子均以经典的Si/B交换反应作为关键步骤合成,达峰重点在于带有邻二TMS基团关键前体的构建(图2)。碳中相关论文以题为:PushingtheLengthLimitofDihydrodiboraacenes:SynthesisandCharacterizationsofBoron-EmbeddedHeptaceneandNonacene发表在Angew.Chem.Int.Ed.上。 准计分子DBH的PLQY是所有高阶并苯类分子中最高的。得益于表面合成技术的发展,系实人们在超高真空(UHV)条件下不断突破极限,系实已经能够合成出最长的并十二苯(N=12),并通过扫描隧道显微技术(STM)对其进行了表征(ACSNano2020,14,1011)。 DBH分子表现出极高的空气稳定性,湖南和标其THF溶液能够在空气下保存十天而不发生明显变化,湖南和标而DBN分子则空气稳定性较差,它在空气中的半衰期(t1/2)只有11.8min。 经过测量不同位置的键长,省建施方作者发现骨架中心具有4π电子的C4B2环的C-B键键长(1.55 Å)要短于一般未成环的C-B键键长(如三芳基硼中C-B键的键长:省建施方1.57~1.59 Å),同时C-C键键长(1.46 Å)要长于骨架中其它C6环相同位置的C-C键键长(1.41~1.42 Å)。E-mail:立健量体[email protected]黄新堂(1957-),男,1999年毕业于华中科技大学,获博士学位。 在高能射线探测成像(X-CT,全碳PET等)用闪烁晶体与陶瓷,LED/激光照明用荧光陶瓷与玻璃等领域已取得一系列进展。该工作揭示了光浮区法用于探索新型高性能闪烁晶体的可行性,达峰为闪烁晶体的快速制备和组份性能筛选提供了新型高效的技术方案,达峰相关研究内容发表在晶体类一区期刊Crystal growth Design上(https://doi.org/10.1021/acs.cgd.1c00779)。 生长速度与其他单晶生长方法相比较快,碳中提高了生长晶体的效率且晶体生长质量较高,在新材料研发方面具有比较优势。现任中国科学院上海硅酸盐研究所高性能陶瓷和超微结构国家重点实验室副研究员,准计硕士生导师。 |
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